1891年11月5日，陳璧君出生于馬來西亞檳榔嶼喬治市的陳姓華商家。其父陳耕基，原籍廣東新會，與梁啟超同鄉(xiāng);其母衛(wèi)月朗，原籍廣東番禺。年輕時，陳耕基攜妻闖蕩南洋，成為當?shù)馗挥械南鹉z商和體面的紳士。陳璧君生長在優(yōu)越的家庭環(huán)境里，接受的中英文教育都很完備。

陳璧君15歲時在當?shù)厝A僑小學(xué)畢業(yè)，隨后進入當?shù)氐蔫等缗Ｗx書。

陳璧君進入璧如女校的這一年，孫中山由日本來到馬來西亞檳城，在檳城建立了同盟會分會。陳璧君積極參加同盟會的活動，表現(xiàn)出很高的愛國熱情。

同盟會分會在馬來西亞剛剛成立，非常需要吸收新的成員，幾個老會員見陳璧君熱情高，活動能力也很強，便將她發(fā)展為會員。于是，陳璧君成為同盟會中最年輕的會員。

1912年初，與汪精衛(wèi)在上海舉行了婚禮。

抗日戰(zhàn)爭爆發(fā)后，1938年(民國27年)國民政府遷往重慶。汪精衛(wèi)及其支持者協(xié)商善后對策。此時，陳璧君力主對日本和平。同年12月起，汪精衛(wèi)夫婦等人經(jīng)河內(nèi)逃往上海。1939年(民國28年)8月，汪精衛(wèi)召開了中國國民黨第六次全國代表大會，陳璧君當選中央監(jiān)察委員會常務(wù)委員。1940年(民國29年)3月，南京國民政府(汪精衛(wèi)政權(quán))成立。

1940年3月，汪精衛(wèi)偽政府在南京成立。汪精衛(wèi)任偽國民政府主席，陳璧君終于如愿以償，當上了“第一夫人”。在汪偽政府中，陳璧君任中央監(jiān)察委員，后又兼任“廣東政治指導(dǎo)員”。

1944年11月10日，汪精衛(wèi)在日本病死。汪精衛(wèi)的尸體被抬回南京，很快舉行了葬禮。辦完喪事，陳璧君帶著一群親信，回到了廣東。偽廣東省省長此時已換了她的妹夫褚民誼，陳還想憑借這層關(guān)系繼續(xù)維持在廣東的統(tǒng)治。

1945年8月14日，日本天皇下詔，宣布無條件投降的消息傳來，陳璧君惶惶不可終日。

大約過了半個月，軍統(tǒng)人員把陳璧君隨身攜帶的貴重物品，全部收繳，用一架軍用飛機將陳、褚押往南京，關(guān)進了寧海路25號看守所。陳璧君開始了她的囚徒生活。

1945年12月6日，國民政府頒布了《懲治漢奸條例》，明令由各省區(qū)高等法院或其分院審理漢奸案件。條例規(guī)定，凡犯了通謀敵國十二項罪行中的一項者，處死刑或無期徒刑。陳璧君自認必死，聽候死期。1946年2月16日，徐文祺對陳璧君說：“汪夫人，請您預(yù)作準備，明天上午9時離開南京去蘇州?！?/p>

第二天上午，陳璧君及褚民誼、陳公博乘囚車去火車站轉(zhuǎn)乘火車到蘇州，被押入江蘇高等法院看守所。

江蘇高等法院檢察官經(jīng)多次偵查，以漢奸罪對陳璧君提出檢控，列舉她五大罪狀。

1946年4月16日，江蘇高等法院公審陳璧君，由于她是汪偽第一夫人的特殊身份，蘇州市民傾城而出。正如《申報》報道：高等法院滿坑滿谷，爭看頭號女漢奸。

審判長孫鴻霖、檢察官韋維清、推事石美瑜與陸家瑞、書記官秦道立等入庭開座。

陳璧君拒不認罪，與檢察官展開針鋒相對的舌戰(zhàn)，矛頭不時指向蔣介石。

4月22日下午，審判長在法庭上宣讀對陳璧君的判決書。

1949年4月，蘇州解放。中國人民解放軍全面接管蘇州后，陳璧君從獅子口監(jiān)獄移解到公安局看守所。7月1日，上海解放以后，陳又從蘇州解押到上海提籃橋監(jiān)獄。剛開始，陳璧君對中國共產(chǎn)黨和人民政府有很深的抵觸情緒，拒不承認自己是漢奸。

1959年5月2日，陳璧君再次入院，醫(yī)生診斷是心臟病、支氣管炎、高血壓并發(fā)，雖全力治療，不但不見好轉(zhuǎn)，反而又并發(fā)了大葉性肺炎。

一個多月中，院方先后為她做了15次血液檢查，3次X光透視，2次心電圖，4次輸氧，7次重病情報告。

1959年6月17日，陳璧君死于上海提籃橋監(jiān)獄醫(yī)院，時年67歲。

陳璧君的子女解放前都去了國外，她在上海沒有直系親屬，尸體由其在上海的兒媳之弟收殮火化，骨灰送到廣州。第二年，由陳在香港的子女派人到廣州認領(lǐng)。

次年秋，陳璧君的骨灰由其子女撒入香港附近的大海里。